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石墨作為電極的鋰化與膨脹發(fā)展過(guò)程

作者:     發(fā)布日期:2020-12-23

石墨作為電極的鋰化與膨脹發(fā)展過(guò)程

鋰離子電池鼓包是常見(jiàn)的問(wèn)題,特別是大鋁殼和軟包電池,鋰電池鼓包的原因分為兩類,一類是電池電極厚度變化引起的鼓包,另一類是電解質(zhì)氧化分解產(chǎn)生氣體引起的鼓包.. 電池膨脹,一方面,電池厚度和應(yīng)力的變化可能導(dǎo)致電池性能的變化,從而對(duì)電池的壽命和可靠性產(chǎn)生不利影響。石墨電極主要以石油焦、針狀焦為原料,煤瀝青作結(jié)合劑,經(jīng)煅燒、配料、混捏、壓型、焙燒、石墨化、機(jī)加工而制成,是在電弧爐中以電弧形式釋放電能對(duì)爐料進(jìn)行加熱熔化的導(dǎo)體,根據(jù)其質(zhì)量指標(biāo)高低,可分為普通功率、高功率和超高功率。石墨電極主要包括普通功率石墨電極、抗氧化涂層石墨電極、高功率石墨電極以及超高功率石墨電極四類。石墨塊一種人造石墨,而人造石墨是焦類產(chǎn)品人工加熱等工藝制成的。一般如果提純做高純,或者做碳纖維的話附加值就高了。石墨棒常用于高溫真空爐的電熱體,最高使用溫度可達(dá)3000℃,在高溫下易于氧化,除真空外,只能在中性氣氛或還原性氣氛中使用。它的熱膨脹系數(shù)較小,熱導(dǎo)率較大,電阻系數(shù)為(8~13)×10-6 Ω·m,加工性較SiC、MoSi2棒好,耐高溫,耐極冷極熱性好,價(jià)格較便宜。 另一方面,也限制了電池的分組設(shè)計(jì)。 氣體產(chǎn)生是電池膨脹的重要原因,無(wú)論是在常溫循環(huán)、高溫循環(huán)、高溫堆積時(shí),都會(huì)產(chǎn)生不同程度的氣體膨脹。 根據(jù)目前的研究結(jié)果,細(xì)胞脹氣的本質(zhì)是由電解質(zhì)分解引起的。 電解質(zhì)分解有兩種情況。 一是電解液中含有雜質(zhì),如水和金屬雜質(zhì),這些雜質(zhì)使電解液分解產(chǎn)生氣體。 另一個(gè)原因是電解液的電化學(xué)窗口太小,導(dǎo)致充電過(guò)程中分解,電解液中的溶劑,如 ec 和 dec,在得到電子后會(huì)產(chǎn)生自由基。 自由基的直接后果是生成低沸點(diǎn)的烴類、酯類、醚類和二氧化碳。 電池極片的厚度變化又存在以下幾種情況: (1)極片輥壓后,擱置時(shí)厚度的反彈,壓實(shí)密度越來(lái)越大出現(xiàn)反彈能力越大;在相同的應(yīng)力下,粘接劑彈性材料模量影響越大,極片擱置問(wèn)題反彈風(fēng)險(xiǎn)越小,干燥也會(huì)導(dǎo)致極片反彈。 (2)極片吸收以及電解液溶脹,極片厚度可以增加。 (3)充放電管理過(guò)程中,鋰嵌入導(dǎo)致晶格參數(shù)進(jìn)行變化可以引起的電極膨脹。 介紹了鋰離子電池石墨陽(yáng)極的鋰轉(zhuǎn)化工藝及陽(yáng)極板的膨脹。 鋰化石墨硬幣半電池電極片,并在圖1中所示的膨脹過(guò)程中,釋放鋰的的第一次,如石墨層間的鋰離子時(shí),電極電位下降,磁極片逐漸增加的厚度溶脹。整個(gè)過(guò)程可以被劃分為?EA多個(gè)級(jí),具有嵌入的石墨層以提高鋰含量(x逐漸增加),LixC6存在于幾種不同的相,表1列出了該階段的一些特征中,x表示LixC6摩爾含量鋰化合物,d是石墨層晶格參數(shù)的間距,隨著鋰的摻雜量,從石墨相依次2H過(guò)渡,當(dāng)SOC50%,進(jìn)LiC12,變得完全鋰化LiC6,372mAh的理論容量/克。這種轉(zhuǎn)變,d-層間隔逐漸增大,從而導(dǎo)致增加了磁極片的厚度。